Корпоративный блог
КОМПЛЕКСНАЯ ПЕРЕРАБОТКА ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СВИНЦОВЫХ АККУМУЛЯТОРОВ
Вторичные сырьевые ресурсы играют все возрастающую роль в производстве цветных металлов. Это в полной мере относится и к свинцу. В мировой практике все большее значение приобретает использование вторичного свинца, получаемого от переработки аккумуляторного лома, кабельных оболочек, рольного свинца и других видов свинецсодержащих отходов. Этому способствуют ограниченность сырьевых ресурсов свинца, ухудшение их качества, а также все возрастающие требования по охране окружающей среды.
В сложившихся условиях единственно правильным выходом из существующего положения являются создание региональных систем сбора аккумуляторного лома и его комплексная переработка с получением товарного свинца и его сплавов. В пользу создания таких производств свидетельствует и то обстоятельство, что в последнее время появилось множество кустарных, несанкционированных производств на недопустимо низком технологическом уровне. Попадание свинца, его соединений и серной кислоты в окружающую среду (воздух, почвы, водоемы) может резко ухудшить экологическую обстановку.
Из мировой практики известны следующие методы переработки аккумуляторного лома:
- металлургические;
- химические;
- электрохимически.
В свою очередь, металлургические методы включают переработку:
- в шахтных печах совместно с первичным сырьем;
- самостоятельно в шахтных печах;
- в короткобарабанных вращающихся печах;
- в электротермических печах.
К химическим методам относится восстановление свинцовых соединений с помощью металлов-цементаторов. Электрохимические методы включают электролиз как водных растворов, так и расплавов.
Основными требованиями по переработке свинецсодержащего сырья являются:
- максимально возможное использование всех компонентов исходного сырья;
- минимальные потери металла;
- минимальный расход энергоресурсов;
- минимальное образование отходов производства;
- утилизация неперерабатываемой части отходов;
- исключение загрязнения окружающей среды вредными выбросами сверх предельно допустимых концентраций.
Существуют различные подходы к выбору технологической схемы переработки, а именно: восстановительная плавка неразделанного лома или плавка с предварительной разделкой на отдельные составляющие (металлическая часть, оксидно-сульфатная фракция, пластмасса, эбонит и сепараторы).
Переработка аккумуляторного лома с предварительной его разделкой имеет ряд преимуществ: органические соединения (корпуса, крышки, сепараторы) выводятся из процесса до стадии металлургического передела. Из них могут быть извлечены полезные компоненты, например полипропилен. Металлургическая переработка предварительно разделанного сырья идет с меньшим выделением газа и пыли, с получением примерно половины свинца в виде сплава с сурьмой.
Рис. 1. Технологическая схема комплексной переработки лома аккумуляторных батарей
Наиболее распространенная технологическая схема переработки аккумуляторного лома приведена на рис. 1. Схема предусматривает прежде всего централизованный слив электролита и его последующую регенерацию. Это исключает попадание серной кислоты в почвы и водоемы. Нейтрализация собранного электролита экономически нецелесообразна. Поэтому разработана технология его очистки, т.е. фильтрация от шлама и последующая электрохимическая очистка от органических и металлических примесей. Очищенный электролит представляет собой товарную продукцию.
Аккумуляторы после слива электролита поступают на ручную или механизированную разделку. Механизированная разделка заключается в дроблении аккумуляторов в молотковых дробилках и последующем гидросепарировании, при котором лом разделяется на металлическую часть, шлам, пластмассу и сепараторы.
Металлическая часть лома подвергается низкотемпературной переплавке с получением свинцово-сурьмяного сплава СсуА после его рафинирования. Плавка производится в электрокотлах при температуре 450-—500 °C, что не требует особых мер экологической защиты.
Шлам, представляющий собой оксидно-сульфатную фракцию, подвергается высокотемпературному восстановлению в металлургических установках. Наиболее пригодны для этих целей электротермические установки, имеющие ряд преимуществ перед другими печами. В электротермических установках предусмотрена трехступенчатая очистка отходящих газов от пыли. Пыль по замкнутому циклу возвращается в печь.
Извлечение свинца из шлама составляет примерно 98 %, т.е. потери со шлаком не превышают 2 %.
В качестве шихты кроме аккумуляторного шлама используются кокс, сода, известняк, железный скрап.
Получаемый черновой свинец далее подвергается рафинированию до марок С1 и СО. Одной из основных проблем при металлургической переработке оксидно-сульфатной фракции аккумуляторного лома является утилизация серы, входящей в состав сульфатов свинца. Фирмой Engitec (Италия) предложен способ предварительной десульфатации оксидно-сульфатной фракции с помощью кальцинированной или каустической соды. Десульфатация осуществляется по реакциям:
2NaOH + PbSO4 = Na2SO4 + PbO • nН2О + H2O;
Na2CO3 + PbSO4 = PbCO3 + Na2SO4.
Паста, представляющая собой оксиды или карбонаты свинца, после обезвоживания на фильтр-прессе подвергается высокотемпературному восстановлению.
Раствор сульфата натрия направляется в испарительно-кристаллизационную установку, в которой поток насыщенного кристаллами рассола экстрагируется и центрифугируется. Маточный раствор возвращается в процесс, а кристаллы Na0SO4 высушиваются и реализуются в качестве товарной продукции.
Пластмасса после отмывки и сушки подвергается дроблению, после чего может быть использована как товарный продукт. Сепараторы подлежат захоронению. Эбонит может быть использован в термических печах в качестве дополнительного топлива и восстановителя.
В ряде случаев появляется необходимость свинцово-сурьмяный сплав, получаемый выплавкой металлической части аккумуляторного лома, рафинировать до мягкого свинца. Разработана и запатентована технология данного процесса.